電化學分析是根據溶液中物質的電化學性質及其變化規律,根據電位、電導、電流、電等電量與被測物質一定量的測量關系。定性和定量儀器分析。電化學分析的基礎是電化學電池中發生的電化學反應,電池由電解液和浸入其中的兩個電極組成,兩個電極通過外電路連接。兩個電極上發生氧化還原反應,電子通過連接兩個電極的外部電路從一個電極流向另一個電極。根據溶液的電化學性質,如電極電位、電流、電導、電等與被測物質的化學或物理性質,如電解液的化學成分、濃度等之間的關系,被測物質的濃度被轉換成電參數被測量。
??根據測量的電化學參數不同,電化學分析方法主要分為電位分析法、電導分析法、庫侖分析法、電解分析法等。
??電位分析是利用電極電位與離子濃度的關系來測量離子濃度(活度)的方法。主要有直接電位法和電位滴定法兩種。對于直接電位法,每個離子的測量都需要一個電極。最典型的方法是使用玻璃電極來測量溶液中氫離子的活度。電位滴定法是一種體積分析方法,它利用指示電極電位的突然變化來指示滴定終點(滴定到達終點,濃度突然變化,導致電位跳變)。這兩種方法的主要區別在于電位滴定法測量的是被測離子的總濃度,包括電離離子和非電離離子;而直接電位法只測量溶液中已經存在的自由離子,不會破壞溶液中的平衡關系。以醋酸溶液的氫離子濃度為例:電位滴定測量醋酸的總濃度,而直接電位滴定測量電離氫離子濃度。
??電導率分析法是一種基于測量溶液電導率的分析方法。有直接電導法和電導滴定法兩種。直接電導法是直接測量溶液的電導值來測量被測物質的濃度。電導滴定:通過電導的突然變化確定滴定終點,然后計算出待測物質的含量。
??庫侖分析法是利用外部電源對樣品進行電解,并根據電解過程中消耗的電量進行分析。電解分析法是利用外部電源對樣品進行電解,電解后稱量沉積在電極上的金屬的質量,按此方法進行分析,也稱為電重法。
??還有極譜法和伏安法,兩者都是它是一種基于電解過程中獲得的電流-電壓曲線的分析方法。這兩種方法統稱為伏安分析。與電位分析法不同,伏安法是在一定電位下測量系統電流;而電位分析法是在零電流條件下測量系統電位。
??根據測量方法的不同,電化學分析方法可分為三類。類是直接測量化學電池中某一電化學參數,根據待測組分在試液中的濃度與電化學參數的關系,得到待測組分的含量。包括直接電位法、直接電導法、控制電位庫侖法等,這類方法是電化學分析的主要類型。第二種是通過測量滴定過程中化學池中某一電化學參數的突變來指示理論終點,也稱為電化學滴定分析。包括電位、電導和恒流庫侖滴定。第三種是通過電極反應將待測組分轉移到第二相,然后用重量法或滴定法分析,如電解分析法。
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